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一、膜處理工藝。
經過預處理後的廢水,需進行脫鹽處理。目前在(zài)我國已經應用的除鹽工藝方法(fǎ)有離子交換法和反滲透膜法兩大類(lèi)。離(lí)子交換法因為樹脂再生過程中會產生大量(liàng)酸堿,隻適合廢水中含鹽量不高的場合,而煤化工(gōng)汙(wū)水回用水電導率一般為(wéi)2000~3000μS/cm,故反滲(shèn)透膜法較為廣(guǎng)泛應用於(yú)煤化工汙水回用係統。為了保證反滲透單元的(de)收水(shuǐ)率,同時減少膜汙染導致的頻繁清洗(xǐ),反滲透膜之前均設置了超濾膜,組成常規的雙膜工藝。
超濾係統的作(zuò)用是去(qù)除水中的懸浮物,包括膠體、細菌等雜質,為反滲透提供合格的進水,保(bǎo)證反滲透(tòu)進水的濁度小於0.2NTU,汙染(rǎn)指數小於(yú)3,保證反滲透係統的安全運行,降低反滲透係統化學清洗頻率,延長反滲透膜使用壽命。煤化工項目中常采用(yòng)外壓式中空(kōng)纖維管式超(chāo)濾膜,較常用的膜材質為聚偏氟乙烯(PVDF)。
反滲透裝置(zhì)處理後汙水脫鹽率可以達到97%以上。並能將水中大部分的細菌、膠體及大分(fèn)子量的有(yǒu)機物截留。反滲透膜廣泛應用於煤化工行業回用水處理。提高煤化工項目汙水回用水率,從根本上降低了酸、堿以及酸堿廢水(shuǐ)的環境汙染問題,且出水水質穩定可靠,運行費用(yòng)低。
二、濃鹽水(shuǐ)處理。
回用水站的反滲透(tòu)產水(shuǐ)回用於循環水補水,濃水進入濃鹽水處理站。零排放項目越到後(hòu)端,投資及運行費用越高。為減輕末端熱(rè)法蒸發結晶單元規模,可複(fù)核含鹽量,在含鹽量允許情況(kuàng)下,濃鹽水可進行再脫鹽濃縮(suō),以提高水回收率。目前,煤化工濃鹽水處理工藝多樣,以總(zǒng)進水含鹽量2000mg/L,水量是1500t/h項目為例。
(1)常規工藝(yì):(化學軟化+沉澱+過濾+濃(nóng)水雙膜),濃水鹽分最終可(kě)以濃縮到30g/L,實現15倍濃縮,最終蒸發結晶(jīng)單元(yuán)規模100t/h;
(2)高效反滲透(tòu):(化學軟(ruǎn)化+沉澱+過濾+離(lí)子交換軟化(huà)+濃水雙膜+高(gāo)效反滲透),最終濃水鹽分濃縮到60g/L之後(hòu)進蒸(zhēng)發結晶單元,濃縮30倍後蒸發結晶規模是50t/h;
(3)電滲析(xī)工藝:采用(化學軟(ruǎn)化+沉澱+過濾+離子交換軟化+高級(jí)氧化+濃水雙膜+電滲析)的處理(lǐ)工藝,最終(zhōng)濃水鹽分可以濃(nóng)縮到150g/L,75倍濃縮後蒸發結晶規(guī)模是20t/h。
三、蒸法(fǎ)結晶工藝。
經膜法濃縮後的高(gāo)濃鹽水含鹽量高,鹽質量分數約6%~15%,難以回收利用,為了實現(xiàn)汙水“零排放”,需要(yào)進一步(bù)濃縮處理。目前濃縮處理工藝有蒸(zhēng)發塘和熱法蒸發結晶兩大類,蒸發塘工藝因(yīn)其(qí)受場地及環境因(yīn)素限製,目(mù)前多不采(cǎi)用。熱法蒸發結晶因其占地麵積少,結晶鹽可控製等優(yōu)勢目前被廣泛應用於零排放技術的末端。
熱(rè)法結晶產出的鹽分,被大部分煤化工項目所在地區的環保部門定(dìng)義為危廢(fèi),外運處理費用超過2000元/t,為減少企業環保(bǎo)負擔(dān),熱法結晶工(gōng)藝可以通過控製蒸(zhēng)發結晶(jīng)單元的設計參數達到鹽分(fèn)至(zhì)產品級的目的,最後分出的氯化(huà)鈉產品達到GB/T5462—2003《工業鹽》中日曬工業(yè)鹽二級(jí)標準,硫酸鈉產品達到GB/T6009—2014《工業(yè)無水硫酸鈉》中Ⅲ類(lèi)合格品標準,雜鹽含量小於總鹽量的15%。需要說明的是(shì),熱法結(jié)晶工藝本身隻能(néng)處理鹽,濃鹽水中的有機(jī)物還需要前(qián)端控製(zhì),如控製不到位,則需要(yào)蒸(zhēng)發結晶段定期排(pái)放母液,以保(bǎo)證熱法結晶係統的正常運行及產品鹽的品質。
廢水零排放是現階(jiē)段(duàn)煤化工產業發展麵臨(lín)的重大環(huán)保問(wèn)題。零排放技術的選擇需要從設計(jì)優化、工藝應用、現場運行管理等(děng)方(fāng)麵(miàn)係統考慮。國內正開展(zhǎn)中試或工業示範的電滲析、正滲(shèn)透(tòu)、納濾等膜法分離濃縮工藝以及熱法、冷法分質(zhì)結晶技術仍需加(jiā)強論證,同(tóng)時盡快建立高含鹽廢水(shuǐ)副產結晶鹽產品標準。
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